1．学习AgNO₃标准溶液的配制和标定。

2．掌握莫尔法测定氯的原理和方法。

【简单原理】

可溶性氯化物中氯含量的测定常采用莫尔法，此方法是在中性或弱碱性溶滚中，以K₂CrO₄为指示剂，用AgNO₃标准溶液进行滴定。Ag⁺先与Cl^-生成白色沉淀，过量一滴AgNO₃溶液即与指示剂CrO₄^{2 -}生成Ag₂CrO₄砖红色沉淀，指示终点，主要反应如下：

                                               Ag⁺ +Cl^-= AgCI↓（白）  Ksp=1.8×10^-10

2Ag⁺ + CrO₄^{2 -}= Ag₂CrO₄↓（砖红）    Ksp=2.0×10^-12

最适宜的pH范围是6.5～10.5，如有NH₄⁺存在，则pH需控制在6.5～7.2之间。

指示剂的用量对滴定有影响，一般以5×10^-3  mol? L^-l为宜。有时须作指示剂的空白校正，取2 mL K₂ CrO₄溶液，加水100 mL，加与AgCl沉淀量相当的无Cl^-的CaCO₃，以制成和实际滴定相似的浑浊液，滴入AgNO₃溶液至与终点颜色相同。

能与Ag⁺生成沉淀或与之配位的阴离子都干扰测定；能与指示剂CrO₄^2-生成沉淀的阳离子也干扰测定；大量的有色离子将影响终点观察；易水解生成沉淀的高价金属离子也干扰测定。

【实验用品】

试剂：NaCl基准试剂：使用前在500～600℃灼烧30 min，置于干燥器中冷却。AgNO₃化学纯；5%K₂CrO₄溶液；NaCl试样：粗食盐。

仪器： 50mL酸式滴定管；250mL锥形瓶；25.00mL移液管；烧杯；250 mL容量瓶；洗瓶；500mL试剂瓶；量筒；电子天平；台秤；玻璃棒；滴管；橡皮洗耳球。

【实验内容】

1．0.02 mol?L^-1 NaCl标准溶液的配制

准确称取0.22～0.25g基准试剂NaCl于小烧杯中，用蒸馏水溶解后，转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

2．0.02 mol?L^-l AgNO₃溶液的配制及标定

称取1.7g AgNO₃，溶解于500mL不含Cl^-的蒸馏水中，贮于带玻璃塞的棕色试剂瓶中，放置暗处保存。

准确移取NaCl标准溶液25.00mL于250mL锥形瓶中，加水25mL，5% K₂CrO₄ 1mL,在不断摇动下，用AgNO₃溶滚滴定至溶液呈砖红色，即为终点。平行测定3份，计算AgNO₃溶液的准确浓度。

3．氯含量的测定

准确称取0.25 ～0.28g的 NaCl试样于小烧杯中，加水溶解后，定容于250 mL容量瓶中。

准确移取25.00 mL NaCl试液于250 mL锥形瓶中，加水25mL，5％ K₂CrO₄ 1mL，在不断摇动下，用AgNO₃标准溶液滴定至溶液呈砖红色，即为终点。平行测定3份，计算试样中氯含量。

实验结束后，盛装AgNO₃的滴定管应先用蒸馏水冲洗2～3次，再用自来水冲洗，以免产生AgCl沉淀，难以洗净。含银废液应予以回收，不得随意倒入水槽。   

【实验习题】   

1． K₂CrO₄指示剂的浓度太大或太小，对测定Cl^-有何影响？

2．莫尔法测Cl^-时，溶液的pH应控制在什么范围？为什么？

3．滴定过程中为什么要充分摇动溶液？  

【参考文献】

[1]黄朝表, 潘祖亭, 2013, 分析化学实验. 北京: 科学出版社.

[2]张小玲, 张慧敏, 邵清龙, 2007, 化学分析实验. 北京: 北京理工大学出版社.